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國(guó)儀電鏡助力復(fù)合水凝膠研究,為智能窗研發(fā)提供技術(shù)支撐

更新時(shí)間:2025-06-05      點(diǎn)擊次數(shù):520

在當(dāng)今追求節(jié)能減排與舒適生活環(huán)境的時(shí)代,智能窗戶作為一種新型節(jié)能設(shè)備成為建筑節(jié)能領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。其中,熱致變色智能窗戶能依據(jù)外界溫度變化,自動(dòng)調(diào)節(jié)太陽(yáng)光透過(guò)率,在降低建筑能耗方面潛力巨大。然而,現(xiàn)有的熱致變色智能窗戶在抗紫外、響應(yīng)速度和高溫穩(wěn)定性方面仍存在不足,嚴(yán)重限制了其實(shí)際應(yīng)用與發(fā)展。

針對(duì)上述問(wèn)題,福州大學(xué)賴躍坤、黃劍瑩、江獻(xiàn)財(cái)、新加坡國(guó)立大學(xué)林志群聯(lián)合開(kāi)發(fā)了一種基于三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、Hofmeister效應(yīng)增強(qiáng)及納米顆粒屏蔽的熱穩(wěn)定復(fù)合凝膠,用于抗紫外、快速響應(yīng)和全天候調(diào)節(jié)的熱致變色智能窗戶。該復(fù)合凝膠(HDNP)由羥丙基甲基纖維素(HPMC)、聚(N,N-二甲基丙烯酰胺)(PDMAA)、硫酸鈉(Na2SO4)和聚多巴胺(PDA)納米顆粒組成。其中,PDMAA三維網(wǎng)絡(luò)的引入作為支撐骨架增強(qiáng)了水凝膠的熱穩(wěn)定性,防止了HPMC在相變過(guò)程中的團(tuán)聚和析出。Na2SO4通過(guò)Hofmeister效應(yīng)不僅將水凝膠的低臨界溶解溫度(LCST)降至32°C,還將其相變速率提升了五倍,使其可以在30秒內(nèi)完成相變。此外,小尺寸PDA納米顆粒的引入賦予了水凝膠抗紫外能力和高透光率(>60%)。基于HDNP復(fù)合凝膠的智能窗戶展示了66.9%的透光率、51.2%的太陽(yáng)光調(diào)制能力和出色的耐久性。該研究的有效設(shè)計(jì)策略為開(kāi)發(fā)快速響應(yīng)和耐用的熱致變色智能窗戶開(kāi)辟了新途徑。相關(guān)工作以“Hofmeister Effect-Enhanced, Nanoparticle-Shielded, Thermally Stable Hydrogels for Anti-UV, Fast-Response, and All-Day-Modulated Smart Windows"為題發(fā)表在《Advanced  Materials》期刊上。



智能窗的設(shè)計(jì)理念


傳統(tǒng)的HPMC水凝膠基智能窗戶在高溫下表現(xiàn)出較差的熱穩(wěn)定性和緩慢的相轉(zhuǎn)變速率。研究團(tuán)隊(duì)巧妙地設(shè)計(jì)了一種新型智能窗,以HPMC水凝膠為基礎(chǔ),引入了PDMAA的三維網(wǎng)絡(luò)作為支撐骨架。有效防止了HPMC水凝膠在相變過(guò)程中的團(tuán)聚和析出,展現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。同時(shí),研究人員選用無(wú)機(jī)鹽Na2SO4調(diào)節(jié)水凝膠的LCST和相變速率。基于其更強(qiáng)的鹽析效應(yīng),在降低LCST的同時(shí)進(jìn)一步加快了相變速率。此外,PDA納米顆粒不僅具有出色的紫外線吸收性能,還能作為內(nèi)置“加熱器",在光照下進(jìn)一步提高水凝膠的相變速率,同時(shí)保證了智能窗戶具有較高的透光率。

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圖1. HDNP智能窗的設(shè)計(jì)理念以及與其他纖維素水凝膠基智能窗戶的性能比較。



復(fù)合水凝膠的熱穩(wěn)定性


為解決HPMC水凝膠熱穩(wěn)定性差的問(wèn)題,研究人員通過(guò)引入PDMAA三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)給HPMC水凝膠當(dāng)“支撐骨架"。并通過(guò)對(duì)水凝膠進(jìn)行電鏡(SEM 3100,CIQTEK)表征發(fā)現(xiàn)原始的HPMC水凝膠經(jīng)過(guò)高溫加熱后其分子鏈會(huì)出現(xiàn)明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象,導(dǎo)致大量水凝膠團(tuán)簇從溶液中析出,從而發(fā)生不均勻相變,表現(xiàn)出較差的熱穩(wěn)定性。而引入PDMAA三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的HD20水凝膠,經(jīng)過(guò)高溫加熱后能保持均勻的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而得以維持均勻的相變和穩(wěn)定的體積,表現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。并通過(guò)多次高溫加熱/冷卻循環(huán)和長(zhǎng)時(shí)間高溫加熱測(cè)試進(jìn)一步證明了其優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。通過(guò)傅里葉變換紅外(FTIR)光譜和密度泛函理論(DFT)計(jì)算分析發(fā)現(xiàn),PDMAA的引入與HPMC之間形成了氫鍵,改變了水凝膠內(nèi)部的氫鍵作用。

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圖2. 復(fù)合水凝膠的熱穩(wěn)定性及光學(xué)性能。


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水凝膠的相變溫度和速率


為解決HPMC水凝膠相轉(zhuǎn)變的難題,研究人員對(duì)比了不同鹽陰離子的鹽析效應(yīng)。結(jié)果顯示,SO42-對(duì)水凝膠相變速率的提升最為顯著。添加3 wt% Na2SO4的HD20N3智能窗,在60°C加熱時(shí),能在30秒內(nèi)從透明變?yōu)椴煌该鳎鋮s至20°C時(shí),也能在短時(shí)間內(nèi)恢復(fù)透明,相變速率快。此外,通過(guò)控制Na2SO4的濃度,可以制備出具有不同LCST的水凝膠,展現(xiàn)出良好的靈活性和廣泛的可調(diào)性。

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圖3. 復(fù)合水凝膠的相變速率及光學(xué)性能。



智能窗的抗紫外線性能


抗紫外性能對(duì)水凝膠基智能窗戶在實(shí)際應(yīng)用中的長(zhǎng)期耐久性至關(guān)重要,而PDA納米顆粒給智能窗戶帶來(lái)抗紫外和光熱雙重功能。研究人員通過(guò)引入小尺寸的PDA納米顆粒在保持高可見(jiàn)光透過(guò)率的同時(shí),顯著提高了復(fù)合水凝膠(HD20N3Ps)基智能窗戶的抗紫外性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,PDA納米顆粒能夠有效吸收紫外線,將智能窗戶的紫外透過(guò)率從83.9%降至45.8%。此外,PDA納米顆粒的光熱效應(yīng)能進(jìn)一步提高智能窗戶在光照下的相變速率。HD20N3Ps基智能窗戶在紫外線照射下表現(xiàn)出優(yōu)異的抗紫外老化性能,經(jīng)過(guò)150小時(shí)的紫外照射后,其光學(xué)性能和結(jié)構(gòu)基本保持不變。

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圖4. 智能窗戶的抗紫外線、光熱及光學(xué)性能。



全天調(diào)制智能窗


研究人員通過(guò)監(jiān)測(cè)配備HD20N3Ps基智能窗戶的泡沫模型房屋的內(nèi)部溫度,評(píng)估其室溫調(diào)制性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在模擬陽(yáng)光照射下,HD20N3Ps基智能窗戶能有效降低室內(nèi)溫度上升速率,使室內(nèi)溫度比普通空氣窗戶和HD20N3基智能窗戶更低且更接近舒適溫度范圍。在不同天氣條件下,HD20N3Ps基智能窗戶也能保持良好的室溫調(diào)節(jié)性能,展現(xiàn)出卓越的適應(yīng)性和穩(wěn)定性。此外,該智能窗戶在不同溫度下能自適應(yīng)地調(diào)節(jié)透光率,滿足實(shí)際應(yīng)用需求,且經(jīng)過(guò)多次循環(huán)測(cè)試后,其溫度調(diào)制性能穩(wěn)定,具有出色的耐久性。

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圖5. HD20N3PS基智能窗戶的室溫調(diào)節(jié)性能。



總結(jié)

該研究成功制備出具有快速相變速率、高熱穩(wěn)定性和抗紫外特性的纖維素基熱致變色智能窗戶。通過(guò)引入PDMAA三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、Na?SO?和小尺寸PDA納米顆粒,有效解決了傳統(tǒng)熱致變色水凝膠的諸多問(wèn)題,為智能窗戶的發(fā)展提供了新的技術(shù)路徑,對(duì)提高建筑能源效率、推動(dòng)碳達(dá)峰和碳中和目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)具有重要意義。


論文的第一作者為福州大學(xué)王凱博士福州大學(xué)賴躍坤教授、黃劍瑩教授、江獻(xiàn)財(cái)副教授、新加坡國(guó)立大學(xué)林志群教授為論文的共同通訊作者。該工作得到了國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2022YFB3804905,2022YFB3804900)和國(guó)家自然科學(xué)基金(22375047,22378068)等項(xiàng)目的大力支持。



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